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全部3个回答 >凝胶效应和玻璃化效应的解释
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凝胶效应凝胶效应，英文名称: gel effect; autoacceleration ，又称自动加速效应（或现象）。是指在聚合反应中期，反应速率自动增加的现象。
描述 凝胶效应常发生在本体聚合或者仅有少量溶剂参与的溶液聚合中。由于聚合反应初期，随着单体分子和引发剂浓度的降低，体系的粘度不断增加，聚合产生的热量来不及被移除，使得聚合反应速率增加。
机理解释
加速的原因是由于体系粘度的增加，单位时间内引发的链和动力学控制的终止链的数目不等，造成活性链浓度不断增大所致。在自由基的连锁聚合机理中，由于引入等活性假设，认为聚合反应速率等于链增长的速率，而链引发速率等于链终止速率。在聚合过程中，聚合热难以移除，体系粘度的增加，使得链终止速率减小。
具体来说，链终止可分为三个阶段：链自由基质心的平移、链段重排、双基化学反应而终止。其中，第二阶段链段重排是控制步骤，而其又主要受体系粘度控制。体系粘度随转化率增加后，链段重排受阻，活性段基甚至被包埋，导致双基偶合终止困难，使得链终止速率常数Kt降低，自由基寿命延长。在转化率达到40℅~50℅时，Kt减低更加显著，而链增长速率常数基本上保持不变。从而使得综合速率常数增加7~8倍，导致加速显住。
玻璃化
对于非晶高分子，当高分子通过降温从高弹态转变为玻璃态，或者通过升温从玻璃态转变为高弹态的过程称之为玻璃化转变，发生玻璃化转变的温度叫玻璃化转变温度。对于结晶高分子，玻璃化转变是指其非晶部分所发生的由高弹态向玻璃态(或者玻璃态向高弹态)的转变。因此，玻璃化转变是高分子中普遍存在的现象。但是玻璃化转变现象并不局限于高分子，一些小分子化合物也存在玻璃化转变。
2023-10-23 12:36:37 -
凝胶效应指的是溶液中高分子量物质在逐渐浓缩过程中形成的凝胶结构，这种结构具有半固态的特性。
玻璃化效应则是指在某些物质被迅速冷却到玻璃转变温度以下时，它们将从液态转变为固态，形成类似玻璃的结构。
2023-10-23 12:36:37
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