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碘仿反应的机理

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  • 对具有CH3CO-结构醛、酮进行了碘仿反应实验, 实验结果如下:

    的实验结果可以看出, 具有CH3CO-结构的物质不一定能发生碘仿反应。醛类只有乙醛能发生碘仿反应,酮类中丙酮、低级脂肪酮、苯乙酮都能明显地观察到碘仿生成;随着碳原子数的增加,碘仿反应逐渐减弱,高级脂肪甲基酮及2,6-二甲基苯乙酮看不到碘仿生成。这可以从碘仿反应的反应历程及反应机理得到满意的解释。碘仿反应的反应历程及反应机理:

    生成的一卤代酮的α-质子酸性更强,更易被碱夺走,所以会继续反应生成二卤代化合物,且其反应速度比酮生成一卤代化合物的速度还要快,直至生成三卤代物。

    三碘甲基酮在碱作用下发生α-断裂,生成碘仿。该过程首先是OH对羰基进行加成,羰基碳原子由sp杂化转化为sp杂化,然后发生α-断裂,生成碘仿。

    从碘仿反应的反应历程和反应机理可以看出,随着酮的碳原子数的增加,水溶性降低, 生成烯醇负离子的反应活性降低,所以发生碘仿反应的程度逐渐下降;再者,在三碘甲基酮在碱作用下发生α-断裂过程中,羰基碳原子要由sp杂化转化为sp杂化,空间位阻影响碳原子构型转变,空间位阻增大,导致-OH对羰基加成难以进行,所以苯乙酮能明显地观察到碘仿生成,而2,6-二甲基苯乙酮看不到碘仿生成。

    2023-10-23 18:32:46
  • 碘仿是不溶于水的浅黄色晶体,并且具有特殊的气味,很容易识别。将甲基酮类化合物(或乙醛、乙醇) 与碘的氢氧化钠溶液作用,很快便有明显的浅黄色沉淀析出,即碘仿析出,所以称这个反应为碘仿反应。

    碘仿是不溶于水的浅黄色晶体,并且具有特殊的气味,很容易识别。将甲基酮类化合物(或乙醛、乙醇) 与碘的氢氧化钠溶液作用,很快便有明显的浅黄色沉淀析出,即碘仿析出,所以称这个反应为碘仿反应。

    2023-10-23 18:32:46
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