存单质押共有人签字有效，法律依据为《民法典》中关于存单质押的规定，当事人以存单质押的，质权在权利凭证交付质权人的时候设立，没有权利凭证的，质权在办理出质登记的时候设立。
法律依据:
《中华人民共和国民法典》第四百四十一条以汇票、本票、支票、债券、存款单、仓单、提单出质的，质权自权利凭证交付质权人时设立；没有权利凭证的，质权自办理出质登记时设立。法律另有规定的，依照其规定。
《中华人民共和国民法典》第四百四十二条汇票、本票、支票、债券、存款单、仓单、提单的兑现日期或者提货日期先于主债权到期的，质权人可以兑现或者提货，并与出质人协议将兑现的价款或者提取的货物提前清偿债务或者提存。
