首要责任和主体责任的区别为：首要责任指的是第一位的责任，主体责任则是指主要责任；首要责任多用于一个人担负诸多责任的情况时，一般会按照轻重缓急区分首要责任和次要责任等，首要的也就是第一位的，主体责任一般是指在一项工作或一项任务中，按照职务的高低来划分责任，一般是职务高的人负主体责任。
法律依据:
《中华人民共和国安全生产法》第五条
生产经营单位的主要负责人是本单位安全生产第一责任人，对本单位的安全生产工作全面负责。其他负责人对职责范围内的安全生产工作负责。
《中华人民共和国安全生产法》第六条
生产经营单位的从业人员有依法获得安全生产保障的权利，并应当依法履行安全生产方面的义务。
