电子邮件形式的辞职是有效的。电子邮件形式也是书面形式的一种，而一般劳动者提前三十日书面通知用人单位的，可以与其解除劳动合同；如果劳动者在试用期，则提前三日通知单位就可以与其解除劳动合同。
法律依据:
《《中华人民共和国劳动合同法》》第三十六条用人单位与劳动者协商一致，可以解除劳动合同。
《《中华人民共和国劳动合同法》》第三十八条用人单位有下列情形之一的，劳动者可以解除劳动合同：
（一）未按照劳动合同约定提供劳动保护或者劳动条件的；
（二）未及时足额支付劳动报酬的；
（三）未依法为劳动者缴纳社会保险费的；
（四）用人单位的规章制度违反法律、法规的规定，损害劳动者权益的；
（五）因本法第二十六条第一款规定的情形致使劳动合同无效的；
（六）法律、行政法规规定劳动者可以解除劳动合同的其他情形。
《《中华人民共和国劳动合同法》》第三十七条劳动者提前三十日以书面形式通知用人单位，可以解除劳动合同。劳动者在试用期内提前三日通知用人单位，可以解除劳动合同。
