签劳务合同离职时应注意以下事项：被派遣劳动者可以通过预告性解除、单方面解除的方法解除劳动合同；劳动者存在过失性辞退情形或者非过失性辞退情形，用工单位可以将劳动者退回劳务派遣单位，劳务派遣单位解除劳动合同；其他。
法律依据:
《中华人民共和国劳动合同法》第六十五条被派遣劳动者可以依照本法第三十六条、第三十八条的规定与劳务派遣单位解除劳动合同。
被派遣劳动者有本法第三十九条和第四十条第一项、第二项规定情形的，用工单位可以将劳动者退回劳务派遣单位，劳务派遣单位依照本法有关规定，可以与劳动者解除劳动合同。
